Жалпы химия: оқу құралы / А.В.Жолнин; өңдеген В.А.Попкова, А.В.Жолнина. - 2012. - 400 б.: сырқат.

7-тарау. КҮРДЕЛІ БАЙЛАНЫСТАР

7-тарау. КҮРДЕЛІ БАЙЛАНЫСТАР

Күрделі элементтер тіршілікті ұйымдастырушылар.

Яцимирский К.Б

Күрделі қосылыстар – қосылыстардың ең кең және әр алуан класы. Тірі ағзалардың құрамында биогенді металдардың белоктармен, аминқышқылдарымен, порфириндермен, нуклеин қышқылдарымен, көмірсулармен, макроциклді қосылыстармен күрделі қосылыстары болады. Ең маңызды тіршілік процестері күрделі қосылыстардың қатысуымен жүреді. Олардың кейбіреулері (гемоглобин, хлорофилл, гемоцианин, В 12 витамині және т.б.) биохимиялық процестерде маңызды рөл атқарады. Көптеген препараттардың құрамында металл кешендері бар. Мысалы, инсулин (мырыш кешені), В 12 витамині (кобальт кешені), платинол (платина кешені) т.б.

7.1. А.ВЕРНЕРДІҢ Координация ТЕОРИЯСЫ

Комплексті қосылыстардың құрылымы

Бөлшектер өзара әрекеттескенде бөлшектердің өзара координациясы байқалады, оны күрделі түзілу процесі ретінде анықтауға болады. Мысалы, иондардың гидратация процесі аквакомплекстердің түзілуімен аяқталады. Күрделі реакциялар электрон жұптарының берілуімен бірге жүреді және қосылыстардың түзілуіне немесе жойылуына әкеледі жоғары тәртіп, күрделі (координациялық) қосылыстар деп аталады. Кешенді қосылыстардың ерекшелігі - оларда донор-акцепторлық механизм бойынша пайда болатын координациялық байланыстың болуы:

Күрделі қосылыстар - кристалдық күйде де, ерітіндіде де болатын қосылыстар, ерекшелік

бұл лигандтармен қоршалған орталық атомның болуы. Күрделі қосылыстарды ерітіндіде дербес өмір сүруге қабілетті қарапайым молекулалардан тұратын жоғары ретті күрделі қосылыстар деп санауға болады.

Вернердің координациялық теориясы бойынша күрделі қосылыс болып бөлінеді ішкіЖәне сыртқы сфера.Орталық атом қоршаған лигандтарымен кешеннің ішкі сферасын құрайды. Ол әдетте төртбұрышты жақшаға алынады. Күрделі қосылыстағы қалғанның бәрі сыртқы сфераны құрайды және шаршы жақшаның сыртына жазылады. Лигандтардың белгілі бір саны анықталған орталық атомның айналасында орналасады үйлестіру нөмірі(kch). Координацияланған лигандтардың саны көбінесе 6 немесе 4. Лиганд орталық атомға жақын координациялық орынды алады. Координация лигандтардың да, орталық атомның да қасиеттерін өзгертеді. Көбінесе координацияланған лигандтарды еркін күйде оларға тән химиялық реакциялар арқылы анықтау мүмкін емес. Ішкі сфераның неғұрлым тығыз байланысқан бөлшектері деп аталады күрделі (күрделі ион).Орталық атом мен лигандтар арасында тартымды күштер (коваленттік байланыс алмасу және (немесе) донор-акцепторлық механизм арқылы түзіледі), лигандтар арасында тебілу күштері бар. Егер ішкі шардың заряды 0-ге тең болса, онда сыртқы координациялық сфера болмайды.

Орталық атом(күрделі агент)- күрделі қосылыста орталық орынды алатын атом немесе ион. Комплекс түзуші рөлін көбінесе бос орбитальдары және жеткілікті үлкен оң ядро ​​заряды бар бөлшектер атқарады, сондықтан электронды акцепторлар бола алады. Бұл өтпелі элементтердің катиондары. Ең күшті комплекс түзетін агенттер IB және VIIIB топтарының элементтері болып табылады. Күрделі агент ретінде сирек

Негізгі агенттер d-элементтердің бейтарап атомдары және әртүрлі тотығу дәрежесіндегі бейметалдардың атомдары - . Комплекс түзуші беретін бос атомдық орбитальдардың саны оның координациялық санын анықтайды. Координациялық санның мәні көптеген факторларға байланысты, бірақ әдетте ол комплекс түзуші ионның екі есе зарядына тең:

Лигандалар- комплекс түзушімен тікелей байланысқан және электронды жұптардың доноры болып табылатын иондар немесе молекулалар. Бұл бос және қозғалмалы электрон жұптары бар электронға бай жүйелер электронды донор бола алады, мысалы:

p-элементтерінің қосылыстары комплекс түзуші қасиет көрсетеді және комплексті қосылыста лиганд ретінде әрекет етеді. Лигандтар атомдар мен молекулалар (белоктар, амин қышқылдары, нуклеин қышқылдары, көмірсулар) болуы мүмкін. Лигандтардың комплекс түзушімен түзетін байланыстарының санына қарай лигандтар моно-, ди- және полиденттік лигандтарға бөлінеді.Жоғарыда аталған лигандтар (молекулалар мен аниондар) бір электрон жұбының доноры болғандықтан моноденттік болып табылады. Биденттік лигандтарға екі электрон жұбын беруге қабілетті екі функционалды топтары бар молекулалар немесе иондар жатады:

Полиденттік лигандтарға 6 тісшелі этилендиаминтетрасірке қышқылы лигандтары жатады:

Комплексті қосылыстардың ішкі сферасындағы әрбір лигандтар алатын орындардың саны деп аталады лигандтың координациялық қабілеті (дентаты).Ол орталық атоммен координациялық байланыс түзуге қатысатын лигандтың электронды жұптарының санымен анықталады.

Күрделі қосылыстардан басқа координациялық химия қос тұздарды, кристалды гидраттарды қамтиды, олар ыдырайтын сулы ерітіндіқатты күйде көп жағдайда күрделі бөлшектерге ұқсас құрастырылған, бірақ тұрақсыз құрамдас бөліктерге бөлінеді.

Құрамы мен қызметі бойынша ең тұрақты және алуан түрлі комплекстер d-элементтермен түзілген. Әсіресе маңызды өтпелі элементтердің күрделі қосылыстары: темір, марганец, титан, кобальт, мыс, мырыш және молибден. Биогенді s-элементтер (Na, K, Mg, Ca) белгілі бір циклдік құрылымның лигандтарымен ғана комплексті қосылыстар түзеді, сонымен қатар комплекс түзуші қызметін атқарады. Негізгі бөлім Р-элементтер (N, P, S, O) комплекс түзуші бөлшектердің (лигандалардың), оның ішінде биолигандтардың белсенді белсенді бөлігі болып табылады. Бұл олардың биологиялық маңызы.

Сондықтан кешендерді құру қабілеті болып табылады жалпы меншікхимиялық элементтер мерзімді кесте, бұл қабілет келесі ретпен төмендейді: f> г> б> с.

7.2. КҮРДЕЛІ ҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ НЕГІЗГІ БӨЛШЕКТЕРІНІҢ АЛУЫН АНЫҚТАУ

Күрделі қосылыстардың ішкі сферасының заряды оны құрайтын бөлшектердің зарядтарының алгебралық қосындысы болып табылады. Мысалы, комплекс зарядының шамасы мен таңбасы былай анықталады. Алюминий ионының заряды +3, алты гидроксид ионының жалпы заряды -6. Демек, комплекстің заряды (+3) + (-6) = -3, ал комплекстің формуласы 3-. Комплекс ионының заряды сан жағынан сыртқы сфераның толық зарядына тең және таңбасына қарама-қарсы. Мысалы, сыртқы шардың заряды K 3 +3. Демек, комплекс ионының заряды -3-ке тең. Комплекс түзуші заттың заряды шамасы бойынша тең және комплексті қосылыстың барлық басқа бөлшектерінің зарядтарының алгебралық қосындысына таңбасына қарама-қарсы. Демек, K 3-те темір ионының заряды +3, өйткені комплексті қосылыстың барлық басқа бөлшектерінің толық заряды (+3) + (-6) = -3.

7.3. КҮРДЕЛІ ҚОСЫЛЫМДАР НОМЕНКЛАТУРАСЫ

Номенклатура негіздері Вернердің классикалық еңбектерінде дамыды. Оларға сәйкес комплексті қосылыста алдымен катион, содан кейін анион деп аталады. Егер қосылыс электролит емес типті болса, онда ол бір сөзбен аталады. Күрделі ионның аты бір сөзбен жазылады.

Бейтарап лиганд молекуламен бірдей аталады, ал аниондық лигандтарға «o» қосылады. Үйлестірілген су молекуласы үшін «аква-» белгісі қолданылады. Кешеннің ішкі сферасындағы бірдей лигандтардың санын көрсету үшін лигандтар атауының алдында префикс ретінде грек цифрлары ди-, три-, тетра-, пента-, гекса- және т.б. Monone префиксі қолданылады. Лигандалар алфавиттік ретпен берілген. Лиганд атауы біртұтас бүтін ретінде қарастырылады. Лиганд атауынан кейін тотығу дәрежесін көрсететін орталық атомның аты жазылады, ол жақша ішінде рим цифрларымен көрсетіледі. Аммин сөзі (екі «м» бар) аммиакқа қатысты жазылған. Барлық басқа аминдер үшін тек бір «m» қолданылады.

С1 3 - гексамин кобальт (III) хлориді.

С1 3 - аквапентаммин кобальт (III) хлориді.

Cl 2 - пентаметиламмин хлоркобальт (III) хлориді.

Диамминдибромоплатина (II).

Егер кешенді ион анион болса, оның латын тіліндегі атауы «am» аяқталады.

(NH 4) 2 - аммоний тетрахлоропалладаты (II).

К - калий пентабромоаммин платинаты (IV).

K 2 - калий тетроданокобальтаты (II).

Күрделі лигандтың атауы әдетте жақшаға алынады.

NO 3 - дихлоро-ди-(этилендиамин) кобальт (III) нитраты.

Br - бромо-трис-(трифенилфосфин) платина (II) бромиді.

Лиганд екі орталық ионды байланыстыратын жағдайларда оның атауының алдында грек әрпі қолданыладыμ.

Мұндай лигандтар деп аталады көпіржәне соңғы тізімде.

7.4. ХИМИЯЛЫҚ БАЙЛАНЫСЫ ЖӘНЕ КҮРІНДІ ҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ ҚҰРЫЛЫМЫ

Комплексті қосылыстардың түзілуінде лиганд пен орталық атом арасындағы донор-акцепторлық әрекеттесу маңызды рөл атқарады. Электрондық жұп доноры әдетте лиганд болып табылады. Акцептор - бос орбитальдары бар орталық атом. Бұл байланыс күшті және комплекс еріген кезде үзілмейді (иондық емес) және ол деп аталады үйлестіру.

Донор-акцепторлық механизм бойынша о-байланыстармен қатар π-байланыстар түзіледі. Бұл жағдайда донор металл ионы болып табылады, ол өзінің жұпталған d-электрондарын энергетикалық қолайлы бос орбитальдары бар лигандаға береді. Мұндай жалғаулар септік деп аталады. Олар қалыптасады:

а) металдың бос р-орбитальдары металдың d-орбиталымен қабаттасқандықтан, құрамында σ байланысына түспеген электрондар бар;

б) лигандтың бос d-орбитальдары металдың толтырылған d-орбитальдарымен қабаттасқанда.

Оның беріктігінің өлшемі лиганда мен орталық атомның орбитальдарының қабаттасу дәрежесі болып табылады. Орталық атомның байланыстарының бағыты кешеннің геометриясын анықтайды. Байланыстың бағытын түсіндіру үшін орталық атомның атомдық орбитальдарының гибридтенуі туралы идеялар қолданылады. Орталық атомның гибридті орбитальдары тең емес атомдық орбитальдардың араласуының нәтижесі болып табылады, нәтижесінде орбитальдардың пішіні мен энергиясы өзара өзгеріп, жаңа пішіні мен энергиясы бірдей орбитальдар түзіледі. Гибридті орбитальдардың саны әрқашан түпнұсқалардың санына тең. Гибридті бұлттар атомда бір-бірінен максималды қашықтықта орналасқан (7.1-кесте).

7.1-кесте.Комплекс түзуші атомдық орбитальдардың гибридтену түрлері және кейбір комплексті қосылыстардың геометриясы

Кешеннің кеңістіктік құрылымы валенттік орбитальдардың гибридтену түрімен және оның валенттік энергетикалық деңгейіндегі жалғыз электрон жұптарының санымен анықталады.

Лиганд пен комплекс түзуші арасындағы донор-акцепторлық әрекеттесу тиімділігі, демек, олардың арасындағы байланыстың беріктігі (комплекстің тұрақтылығы) олардың поляризациялануымен анықталады, т.б. олардың электрондық қабықшаларын сыртқы әсерден түрлендіру мүмкіндігі. Осы критерий бойынша реагенттер бөлінеді "қатты"немесе төмен поляризацияланатын, және «жұмсақ» -оңай поляризацияланады. Атомның, молекуланың немесе ионның полярлығы оның өлшеміне және электрон қабаттарының санына байланысты. Бөлшектердің радиусы мен электрондары неғұрлым аз болса, соғұрлым оның поляризациясы аз болады. Бөлшектің радиусы неғұрлым аз және электрондары аз болса, соғұрлым оның поляризациясы нашарлайды.

Қатты қышқылдар лигандтардың (қатты негіздер) электртеріс O, N, F атомдарымен күшті (қатты) комплекстер түзеді, ал жұмсақ қышқылдар электртерістігі төмен және жоғары электртерістігі жоғары лигандтардың P, S және I атомдарымен күшті (жұмсақ) комплекстер түзеді. поляризациялық. Біз бұл жерде «ұнайды сияқты» деген жалпы қағиданың көрінісін көреміз.

Натрий және калий иондары өздерінің қаттылығына байланысты биосубстраттармен іс жүзінде тұрақты комплекстер түзбейді және физиологиялық ортада су кешендері түрінде кездеседі. Ca 2 + және Mg 2 + иондары ақуыздармен жеткілікті тұрақты комплекстер құрайды, сондықтан физиологиялық ортада иондық және байланысқан күйде кездеседі.

d-элементтердің иондары биосубстраттармен (белоктармен) күшті комплекстер түзеді. Ал жұмсақ қышқылдар Cd, Pb, Hg өте улы. Олар R-SH сульфгидрил топтары бар белоктармен күшті комплекстер түзеді:

Цианид ионы улы. Жұмсақ лиганд биосубстраттары бар комплекстерде d-металдармен белсенді әрекеттеседі, соңғысын белсендіреді.

7.5. КҮРІНДІ ҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ ДИССОЦИАЦИЯСЫ. КЕШЕНДЕРДІҢ ТҰРАҚТЫЛЫҒЫ. ЛАБИЛЬДІ ЖӘНЕ ИНЕРТТЫ КОМПИНАЛАР

Күрделі қосылыстар суда еріген кезде олар әдетте сыртқы және ішкі сфералардың иондарына ыдырайды. күшті электролиттер, өйткені бұл иондар иондық, негізінен электростатикалық күштермен байланысады. Бұл күрделі қосылыстардың бастапқы диссоциациясы ретінде бағаланады.

Күрделі қосылыстың екінші реттік диссоциациялануы ішкі сфераның оның құрамдас бөліктеріне ыдырауы болып табылады. Бұл процесс әлсіз электролиттер сияқты жүреді, өйткені ішкі сфераның бөлшектері иондық емес (коваленттік байланыстар арқылы) байланысты. Диссоциация кезеңді сипатта болады:

Үшін сапалық сипаттамаларкүрделі қосылыстың ішкі сферасының тұрақтылығы, оның толық диссоциациялануын сипаттайтын тепе-теңдік константасы қолданылады, деп аталады кешеннің тұрақсыздық константасы(Kn). Күрделі анион үшін тұрақсыздық константасының өрнегі келесі түрде болады:

Kn мәні неғұрлым төмен болса, соғұрлым күрделі қосылыстың ішкі сферасы тұрақты болады, яғни. ол сулы ерітіндіде азырақ диссоциацияланады. IN Соңғы уақыт Kn орнына орнықтылық константасының (Ku) мәнін – Kn кері мәнін қолданыңыз. Ku мәні неғұрлым жоғары болса, кешен соғұрлым тұрақты болады.

Тұрақтылық константалары лиганд алмасу процестерінің бағытын болжауға мүмкіндік береді.

Су ерітіндісінде металл иондары аквакомплекстер түрінде болады: 2 + - гексакватикалық темір (II), 2 + - тетрааква мыс (II). Гидратталған иондардың формулаларын жазғанда гидратация қабықшасының үйлестірілген су молекулаларын көрсетпейміз, бірақ оларды айтамыз. Металл ионы мен кез келген лиганд арасында комплекс түзілуі ішкі координациялық сферадағы су молекуласының осы лигандпен алмастырылу реакциясы ретінде қарастырылады.

Лиганд алмасу реакциялары S N -типті реакциялардың механизмі бойынша жүреді. Мысалы:

7.2-кестеде келтірілген тұрақтылық константаларының мәндері комплекс түзілу процесіне байланысты сулы ерітінділердегі иондардың күшті байланысуы болатынын көрсетеді, бұл реакцияның осы түрін байланыстыру иондары үшін, әсіресе полиденттік лигандтармен қолданудың тиімділігін көрсетеді.

7.2-кесте.Цирконий кешендерінің тұрақтылығы

Ион алмасу реакцияларынан айырмашылығы, күрделі қосылыстардың түзілуі көбінесе квазилездік процесс емес. Мысалы, темір (III) нитрилотриметиленфосфон қышқылымен әрекеттескенде 4 күннен кейін тепе-теңдік орнайды. Кешендердің кинетикалық сипаттамалары үшін келесі ұғымдар қолданылады: тұрақсыз(жылдам әрекет ету) және инертті(баяу реакция). Лабильді комплекстер Г.Таубенің ұсынысы бойынша бөлме температурасында 0,1 М ерітінді концентрациясында 1 мин ішінде толық лигандтармен алмасатындар болып саналады.Термодинамикалық ұғымдарды анық ажырату қажет [күшті (тұрақты)/ сынғыш (тұрақсыз)] және кинетикалық [ инертті және тұрақсыз] комплекстер.

Лабилді комплекстерде лигандтардың орынбасуы тез жүреді және тепе-теңдік тез орнайды. Инертті комплекстерде лигандтарды алмастыру баяу жүреді.

Сонымен, қышқыл ортадағы инертті комплекс 2+ термодинамикалық тұрақсыз: тұрақсыздық константасы 10 -6, ал лабильді комплекс 2- өте тұрақты: тұрақтылық константасы 10 -30. Таубе кешендердің лабильділігін орталық атомның электрондық құрылымымен байланыстырады. Комплекстердің инерттілігі негізінен толық емес d-қабығы бар иондарға тән. Инертті комплекстерге Co және Cr комплекстері жатады. Сыртқы s 2 p 6 деңгейі бар көптеген катиондардың цианидті комплекстері тұрақсыз.

7.6. КОМПЕКСТЕРДІҢ ХИМИЯЛЫҚ ҚАСИЕТТЕРІ

Күрделі процестер комплексті құрайтын барлық бөлшектердің қасиеттеріне іс жүзінде әсер етеді. Лиганд пен комплекс түзуші арасындағы байланыстың беріктігі неғұрлым жоғары болса, орталық атом мен лигандтардың қасиеттері ерітіндіде азырақ көрінеді және кешеннің ерекшеліктері соғұрлым айқын болады.

Күрделі қосылыстар орталық атомның координациялық қанықпауы (бос орбитальдар бар) және лигандтардың бос электрон жұптарының болуы нәтижесінде химиялық және биологиялық белсенділікті көрсетеді. Бұл жағдайда кешен орталық атом мен лигандтардың қасиеттерінен ерекшеленетін электрофильдік және нуклеофильдік қасиеттерге ие болады.

Кешеннің гидратациялық қабықшасының құрылымының химиялық және биологиялық белсенділікке әсерін ескеру қажет. Тәрбие процесі

Комплекстердің түзілуі комплексті қосылыстың қышқылдық-негіздік қасиеттеріне әсер етеді. Күрделі қышқылдардың түзілуі сәйкесінше қышқылдың немесе негіздің беріктігінің жоғарылауымен бірге жүреді. Осылайша, қарапайым қышқылдардан күрделі қышқылдар түзілгенде, H + иондарымен байланыс энергиясы азаяды және сәйкесінше қышқылдың күші артады. Егер ОН - ионы сыртқы сферада орналасса, онда сыртқы сфераның комплекс катионы мен гидроксид ионының арасындағы байланыс азайып, комплекстің негізгі қасиеттері артады. Мысалы, мыс гидроксиді Cu(OH) 2 әлсіз, аз еритін негіз болып табылады. Аммиакпен әсер еткенде мыс аммиак (ОН) 2 түзіледі. Cu 2+ салыстырғанда зарядтың 2+ тығыздығы төмендейді, OH - иондарымен байланыс әлсірейді және (ОН) 2 күшті негіз ретінде әрекет етеді. Комплекс түзушімен байланысқан лигандтардың қышқылдық-негіздік қасиеттері, әдетте, бос күйдегі қышқылдық-негіздік қасиеттеріне қарағанда айқынырақ болады. Мысалы, гемоглобин (Hb) немесе оксигемоглобин (HbO 2) HHb ↔ H + + Hb - лигандасы болып табылатын глобин ақуызының бос карбоксил топтарына байланысты қышқылдық қасиет көрсетеді. Сонымен бірге гемоглобин анионы глобин ақуызының амин топтарына байланысты негізгі қасиеттерді көрсетеді, сондықтан оны байланыстырады. қышқыл оксидіСО 2 карбаминогемоглобин анионының түзілуімен (HbCO 2 -): CO 2 + Hb - ↔ HbCO 2 -.

Кешендер тұрақты тотығу күйлерін құрайтын комплекс түзуші агенттің тотығу-тотықсыздану түрлендірулеріне байланысты тотығу-тотықсыздану қасиетін көрсетеді. Комплекс түзілу процесі d-элементтердің тотықсыздану потенциалдарының мәндеріне қатты әсер етеді. Егер катиондардың тотықсызданған түрі тотыққан түріне қарағанда берілген лигандпен тұрақты комплекс түзсе, онда потенциал артады. Потенциалдың төмендеуі тотыққан форма неғұрлым тұрақты кешен түзген кезде болады.Мысалы, тотықтырғыштардың: нитриттер, нитраттар, NO 2, H 2 O 2 әсерінен орталық атомның тотығуы нәтижесінде гемоглобин метгемоглобинге айналады.

Алтыншы орбиталь оксигемоглобин түзуде қолданылады. Дәл осындай орбиталь көміртегі тотығымен байланыс түзуге қатысады. Нәтижесінде темірмен макроциклді комплекс – карбоксигемоглобин түзіледі. Бұл кешен гемдегі темір-оттегі кешенінен 200 есе тұрақты.

Күріш. 7.1.Адам ағзасындағы гемоглобиннің химиялық өзгерістері. Кітаптан алынған схема: Слесарев В.И. Тірі химия негіздері, 2000 ж

Комплексті иондардың түзілуі комплекс түзуші иондардың каталитикалық белсенділігіне әсер етеді. Кейбір жағдайларда белсенділік артады. Бұл ерітіндіде аралық өнімдерді жасауға қатыса алатын және реакцияның активтену энергиясын төмендететін үлкен құрылымдық жүйелердің пайда болуына байланысты. Мысалы, H 2 O 2-ге Cu 2+ немесе NH 3 қосылса, ыдырау процесі жылдамдамайды. Сілтілік ортада түзілетін 2+ комплексінің қатысуымен сутегі асқын тотығының ыдырауы 40 млн есе жылдамдайды.

Сонымен, гемоглобин бойынша күрделі қосылыстардың қасиеттерін қарастыруға болады: қышқыл-негіз, комплекс түзілу және тотығу-тотықсыздану.

7.7. КҮРДЕЛІ БАЙЛАНЫСТАРДЫҢ Жіктелуі

Күрделі қосылыстарды жіктеудің бірнеше жүйесі бар, олар әртүрлі принциптерге негізделген.

1. Комплексті қосылыстардың белгілі бір класқа жататындығына қарай:

Күрделі қышқылдар H 2;

OH күрделі негіздер;

Күрделі тұздар K4.

2. Лигандтың табиғаты бойынша: аквакомплекстер, аммиак, ацидокомплекстер (әртүрлі қышқылдардың аниондары, K 4 лиганд ретінде әрекет етеді; гидроксокомплекстер (гидроксил топтары, K 3 лиганд ретінде әрекет етеді); макроциклді лигандтары бар комплекстер, олардың ішінде орталық атом.

3.Комплекс зарядының белгісі бойынша: Cl 3 комплексті қосылыстағы катиондық – комплекс катион; анионды - К комплексті қосылыстағы комплексті анион; бейтарап – кешеннің заряды 0. Комплексті қосылыстың сыртқы сферасы жоқ, мысалы. Бұл ісікке қарсы дәрілік формула.

4.Кешеннің ішкі құрылымына сәйкес:

а) комплекс түзуші атомдар санына байланысты: мононуклеарлық- күрделі бөлшекте комплекс түзуші заттың бір атомы бар, мысалы, Cl 3 ; көп ядролы- күрделі бөлшекте комплекс түзуші - темір-белок кешенінің бірнеше атомдары бар:

б) лигандтардың түрлерінің санына қарай комплекстер бөлінеді: біртекті (бір лиганд),құрамында лигандтың бір түрі бар, мысалы 2+ және ұқсас емес (көп лиганд)- лигандтардың екі түрі немесе одан да көп, мысалы, Pt(NH 3) 2 Cl 2. Кешеннің құрамына NH 3 және Cl - лигандтары кіреді. Ішкі сферада әртүрлі лигандтары бар күрделі қосылыстар геометриялық изомериямен сипатталады, егер ішкі сфераның құрамы бірдей болса, ондағы лигандтар бір-біріне қатысты әртүрлі орналасады.

Комплексті қосылыстардың геометриялық изомерлері физикалық және химиялық қасиеттерімен ғана емес, биологиялық белсенділігімен де ерекшеленеді. Pt(NH 3) 2 Cl 2 цис изомерінде ісікке қарсы белсенділік бар, бірақ транс изомерінде жоқ;

в) мононуклеарлы кешендерді түзетін лигандтардың тығыздығына байланысты топтарды бөлуге болады:

Моноденттік лигандтары бар мононуклеарлы комплекстер, мысалы 3+;

Полидентат лигандтары бар мононуклеарлы комплекстер. Полидентат лигандтары бар күрделі қосылыстар деп аталады хелат қосылыстары;

г) комплексті қосылыстардың циклдік және ациклдік түрлері.

7.8. ХЕЛАТ КЕШЕНДЕРІ. КОМПЛЕКСОНДАР. КОМПЛЕКСОНАТТАР

Хелаттың бір молекуласына жататын екі немесе одан да көп донор атомдарына металл ионының қосылуы нәтижесінде түзілетін циклдік құрылымдар деп аталады. хелат қосылыстары.Мысалы, мыс глицинаты:

Оларда комплекс түзуші, лигандаға апаратын сияқты, тырнақтар сияқты байланыстармен жабылған, сондықтан басқа заттар тең болған кезде, олардың құрамында сақиналары жоқ қосылыстарға қарағанда жоғары тұрақтылық бар. Ең тұрақты циклдар бес немесе алты буыннан тұратын циклдар болып табылады.Бұл ережені алғаш рет Л.А. Чугаев. Айырмашылық

хелат кешенінің тұрақтылығы және оның циклдік емес аналогының тұрақтылығы деп аталады хелация әсері.

Құрамында 2 типті топ бар полиденттік лигандтар хелаттандырушы агенттер қызметін атқарады:

1) алмасу реакциялары есебінен ковалентті полярлық байланыс түзуге қабілетті топтар (протон донорлары, электронды жұп акцепторлары) -CH 2 COOH, -CH 2 PO(OH) 2, -CH 2 SO 2 OH, - қышқыл топтары (орталықтары);

2) электронды жұп донорлық топтар: ≡N, >NH, >C=O, -S-, -OH, - негізгі топтар (орталықтары).

Егер мұндай лигандтар кешеннің ішкі координациялық сферасын қанықтырса және металл ионының зарядын толығымен бейтараптандырса, онда қосылыстар деп аталады. кешен ішінде.Мысалы, мыс глицинаты. Бұл кешенде сыртқы сфера жоқ.

Молекуласында негіздік және қышқылдық орталықтары бар органикалық заттардың үлкен тобы деп аталады комплекстер.Бұл көп негізді қышқылдар. Металл иондарымен әрекеттескенде комплексондар түзетін хелатты қосылыстар деп аталады комплексті заттар,мысалы, этилендиаминтетрасірке қышқылымен магний комплексонаты:

Су ерітіндісінде комплекс анионды түрде болады.

Комплекстер мен комплексонаттар тірі организмдердің күрделі қосылыстарының қарапайым үлгісі болып табылады: амин қышқылдары, полипептидтер, белоктар, нуклеин қышқылдары, ферменттер, витаминдер және басқа да көптеген эндогендік қосылыстар.

Қазіргі уақытта әртүрлі функционалды топтары бар синтетикалық комплекстердің кең ауқымы шығарылады. Төменде негізгі комплекстердің формулалары берілген:

Комплекстер белгілі бір жағдайларда металл ионымен (s-, p- немесе d-элемент) координациялық байланыс құру үшін электрондардың жалғыз жұптарын (бірнеше) қамтамасыз ете алады. Нәтижесінде 4, 5, 6 немесе 8 мүшелі сақиналары бар тұрақты хелат типті қосылыстар түзіледі. Реакция кең рН диапазонында жүреді. РН мәніне, комплекс түзуші заттың табиғатына және оның лигандпен қатынасына байланысты күші мен ерігіштігі әртүрлі комплексонаттар түзіледі. Комплексонаттардың түзілу химиясын сулы ерітіндіде диссоциацияланатын натрий тұзы ЭДТА (Na 2 H 2 Y) мысалында теңдеулер арқылы көрсетуге болады: Na 2 H 2 Y→ 2Na + + H 2 Y 2-, және H 2 Y 2- ионы металдар иондарымен әрекеттеседі, металл катионының тотығу дәрежесіне қарамастан, көбінесе бір металл ионы бір комплексон молекуласымен әрекеттеседі (1:1). Реакция сандық түрде жүреді (Kp >10 9).

Комплексондар мен комплексонаттар кең рН диапазонында амфотерлік қасиет көрсетеді, тотығу-тотықсыздану реакцияларына, комплекс түзілуге ​​қатысады, металдың тотығу дәрежесіне, оның координациялық қанығуына байланысты әртүрлі қасиеттері бар қосылыстар түзеді, электрофильдік және нуклеофильдік қасиеттерге ие. . Мұның бәрі бөлшектердің үлкен санын байланыстыру мүмкіндігін анықтайды, бұл аз мөлшерде реагент үлкен және әртүрлі мәселелерді шешуге мүмкіндік береді.

Комплексондар мен комплексонаттардың тағы бір сөзсіз артықшылығы - олардың төмен уыттылығы және улы бөлшектерді түрлендіру қабілеті.

төмен уытты немесе тіпті биологиялық белсенді. Комплексонаттарды жою өнімдері ағзада жиналмайды және зиянсыз. Комплексонаттардың үшінші ерекшелігі - оларды микроэлементтердің көзі ретінде пайдалану мүмкіндігі.

Сіңімділіктің жоғарылауы микроэлементтің биологиялық белсенді түрде енгізілгеніне және мембрана өткізгіштігінің жоғары болуына байланысты.

7.9. ҚҰРАМЫНДА ФОСФОР ҚҰРАМЫ МЕТАЛЛ КОМПЛЕКСОНАТТАРЫ – МИКРО- ЖӘНЕ МАКРОЭЛЛЕМЕНТТЕРДІ БИОЛОГИЯЛЫҚ БЕЛСЕНДІ КҮЙГЕ АУЫРУДЫҢ ТИІМДІ ФОРМАСЫ ЖӘНЕ ХИМИЯНЫҢ БИОЛОГИЯЛЫҚ ӘСЕРІН ЗЕРТТЕУДІҢ МОДЕЛІ

Тұжырымдама биологиялық белсенділікқұбылыстардың кең ауқымын қамтиды. Химиялық әсерлер тұрғысынан биологиялық белсенді заттар (БАС) деп жалпы түрде биологиялық жүйелерге әсер ете алатын, олардың өмірлік функцияларын реттейтін заттар түсініледі.

Мұндай әсер ету қабілеті биологиялық белсенділікті көрсету қабілеті ретінде түсіндіріледі. Реттеу ынталандыру, тежеу, белгілі бір әсерлерді дамыту әсерінен көрінуі мүмкін. Биологиялық белсенділіктің экстремалды көрінісі болып табылады биоцидтік әрекет,биоцидті заттың организмге әсер етуінің нәтижесінде соңғысы өледі. Төмен концентрацияларда, көп жағдайда биоцидтер тірі организмдерге өлімші емес, ынталандырушы әсер етеді.

Қазіргі уақытта мұндай заттардың үлкен саны белгілі. Дегенмен, көп жағдайда белгілі биологиялық белсенді заттарды қолдану жеткіліксіз қолданылады, көбінесе тиімділігі максимумнан алыс, ал қолдану көбінесе биологиялық белсенді заттарға модификаторларды енгізу арқылы жойылатын жанама әсерлерге әкеледі.

Құрамында фосфор бар комплексонаттар металдың табиғатына, тотығу дәрежесіне, координациялық қанығуына, гидратация қабықшасының құрамы мен құрылымына байланысты әртүрлі қасиеттері бар қосылыстар түзеді. Мұның бәрі комплексонаттардың полифункционалдылығын, олардың субстохиометриялық әсер етудің бірегей қабілетін,

ортақ иондық эффект және медицинада, биологияда, экологияда және халық шаруашылығының әртүрлі салаларында кеңінен қолдануды қамтамасыз етеді.

Комплексонды металл ионымен үйлестіргенде, электрон тығыздығының қайта бөлінуі жүреді. Донор-акцепторлық әрекеттесуге жалғыз электрон жұбының қатысуына байланысты лигандтың (комплексонның) электронды тығыздығы орталық атомға ауысады. Лигандадағы салыстырмалы теріс зарядтың азаюы әрекеттесуші заттардың кулондық тебілуін азайтуға көмектеседі. Сондықтан үйлестірілген лиганд реакция орталығында артық электрон тығыздығы бар нуклеофильді реагенттің шабуылына қол жетімді болады. Электрон тығыздығының комплексоннан металл ионына ауысуы көміртегі атомының оң зарядының салыстырмалы артуына, демек, нуклеофильді реагент, гидроксил ионының жеңілірек шабуылына әкеледі. Гидроксилденген кешен биологиялық жүйелердегі метаболикалық процестерді катализдейтін ферменттердің ішінде ферменттік әсер ету және организмнің детоксикация механизмінде орталық орындардың бірін алады. Ферменттің субстратпен көп нүктелі әрекеттесуінің нәтижесінде реакция басталып, өтпелі күй түзілгенге дейін белсенді орталықтағы белсенді топтардың конвергенциясын және реакцияның молекулаішілік режимге ауысуын қамтамасыз ететін бағдар пайда болады. , бұл FCM ферментативті қызметін қамтамасыз етеді.Фермент молекулаларында конформациялық өзгерістер болуы мүмкін. Координация орталық ион мен лиганд арасындағы тотықсыздандырғыш әрекеттесу үшін қосымша жағдайлар жасайды, өйткені тотықтырғыш пен тотықсыздандырғыш арасында электрондардың берілуін қамтамасыз ететін тікелей байланыс орнатылады. Кешендер үшін өтпелі металдар FCM электронды ауысулармен сипатталуы мүмкін L-M түрі, M-L, M-L-M, олар металдың (M) және лигандтардың (L) екеуінің де орбитальдарын қамтиды, олар сәйкесінше комплексте донор-акцепторлық байланыстар арқылы байланысқан. Комплекстер көп ядролы комплекстердің электрондары әртүрлі тотығу дәрежелеріндегі бірдей немесе әртүрлі элементтердің орталық атомдары арасында тербелетін көпір қызметін атқара алады. (электронды және протонды тасымалдау кешендері).Комплекстер металл комплексонаттарының қалпына келтіретін қасиеттерін анықтайды, бұл оларға жоғары антиоксиданттық, адаптогендік қасиеттерді және гомеостатикалық функцияларды көрсетуге мүмкіндік береді.

Сонымен, комплекстер микроэлементтерді организмге қолжетімді биологиялық белсенді түрге айналдырады. Олар тұрақты қалыптасады

неғұрлым үйлестірілген қаныққан бөлшектер, биокомплекстерді жоюға қабілетсіз, демек, улылығы төмен формалар. Комплексонаттар организмдегі микроэлементтердің гомеостазының бұзылуы жағдайында пайдалы әсер етеді. Комплексонат түріндегі өтпелі элементтердің иондары организмде жоғары концентрация градиентін және мембраналық потенциалды құруға қатысу арқылы жасушалардың микроэлементтерге жоғары сезімталдығын анықтайтын фактор ретінде әрекет етеді. Өтпелі металл комплексонаттары FCM биорегуляциялық қасиеттерге ие.

ФКМ құрамында қышқылдық және негіздік орталықтардың болуы амфотерлік қасиеттерді және олардың қышқылдық-негіздік тепе-теңдікті (изоатомдық күй) ұстауға қатысуын қамтамасыз етеді.

Комплексондағы фосфониялық топтардың санының көбеюімен еритін және нашар еритін комплекстердің құрамы мен түзілу шарттары өзгереді. Фосфониялық топтардың көбеюі кеңірек рН диапазонында нашар еритін комплекстердің түзілуіне ықпал етеді және олардың тіршілік ету аймағын қышқылдық аймаққа ауыстырады. Кешендердің ыдырауы рН 9-дан жоғары болғанда жүреді.

Комплексондармен күрделі түзілу процестерін зерттеу биорегуляторларды синтездеу әдістерін жасауға мүмкіндік берді:

Коллоидты химиялық түрдегі ұзақ әсер ететін өсу стимуляторлары титан мен темірдің полиядролы гомо- және гетерокомплексті қосылыстары болып табылады;

Суда еритін түрдегі өсу стимуляторлары. Бұл комплексондар мен бейорганикалық лиганд негізіндегі көп лигандты титан комплексонаттары;

Өсу ингибиторлары s-элементтерінің құрамында фосфоры бар комплексонаттар болып табылады.

Синтезделген препараттардың өсу мен дамуға биологиялық әсері өсімдіктерге, жануарларға және адамдарға жүргізілген созылмалы тәжірибелерде зерттелді.

Биологиялық реттеу- бұл медицинада, мал шаруашылығында және өсімдік шаруашылығында кеңінен қолдануға болатын биохимиялық процестердің бағыты мен қарқындылығын реттеуге мүмкіндік беретін жаңа ғылыми бағыт. Ол аурулардың және жасқа байланысты патологиялардың алдын алу және емдеу мақсатында организмнің физиологиялық қызметін қалпына келтіру әдістерін әзірлеумен байланысты. Комплекстер мен олардың негізіндегі комплексті қосылыстарды перспективті биологиялық белсенді қосылыстарға жатқызуға болады. Созылмалы экспериментте олардың биологиялық әрекетін зерттеу химияның дәрігерлердің қолына бергенін көрсетті,

малшылар, агрономдар мен биологтар белсенді түрде әсер етуге мүмкіндік беретін жаңа перспективалы құралға ие болды. тірі жасуша, қоректену жағдайларын, тірі ағзалардың өсуі мен дамуын реттейді.

Қолданылатын комплексондар мен комплексонаттардың уыттылығын зерттеу препараттардың қан түзу мүшелеріне, қан қысымына, қозғыштығына, тыныс алу жиілігіне әсер етпейтінін көрсетті: бауыр функциясының өзгерістері байқалмады, тіндердің морфологиясына токсикологиялық әсер етпеді. органдар анықталды. HEDP калий тұзы 181 күн зерттегенде емдік дозадан (10-20 мг/кг) 5-10 есе жоғары дозада уытты емес. Демек, комплексондар аз уытты қосылыстар болып табылады. Олар вирустық аурулармен, ауыр металдармен және радиоактивті элементтермен уланулармен, кальций алмасуының бұзылуымен, эндемиялық аурулармен және организмдегі микроэлементтердің теңгерімсіздігімен күресу үшін қолданылады. Құрамында фосфор бар комплекстер мен комплексонаттар фотолизге ұшырамайды.

Прогрессивті ластану қоршаған ортаауыр металдар – адамның шаруашылық қызметінің өнімдері – тұрақты әрекет ететін экологиялық фактор. Олар денеде жиналуы мүмкін. Олардың артық болуы мен жетіспеушілігі дененің интоксикациясын тудырады.

Металл комплексонаттар организмдегі лигандқа (комплексон) хелаттық әсерді сақтайды және металл лигандының гомеостазын сақтау үшін таптырмас. Біріктірілген ауыр металдар организмде белгілі бір дәрежеде бейтараптандырылады, ал төмен резорбциялық қабілеті металдардың трофикалық тізбектер бойымен тасымалдануын болдырмайды, нәтижесінде бұл олардың токсикалық әсерінің белгілі бір «биоминизациясына» әкеледі, бұл әсіресе Орал үшін маңызды. аймақ. Мысалы, бос қорғасын ионы тиолды улану болып табылады, ал этилендиаминтетрасірке қышқылымен күшті қорғасын комплексонаты төмен уытты. Сондықтан өсімдіктер мен жануарларды детоксикациялау металл комплексонаттарды қолдануды қамтиды. Ол екі термодинамикалық принципке негізделген: олардың улы бөлшектермен күшті байланыс түзу қабілеті, оларды сулы ерітіндіде нашар еритін немесе тұрақты қосылыстарға айналдыру; олардың эндогендік биокомплекстерді жоюға қабілетсіздігі. Осыған байланысты өсімдіктер мен жануарлардың кешенді терапиясын экологиялық уланумен күресу және экологиялық таза өнім алудың маңызды бағыты деп санаймыз.

Өсімдіктерді қарқынды өсіру технологиясы бойынша әртүрлі металдардың комплексонаттарымен өңдеудің әсерін зерттеу жүргізілді.

картоп түйнектерінің микроэлементтік құрамы бойынша картоп. Түйнек үлгілерінде 105-116 мг/кг темір, 16-20 мг/кг марганец, 13-18 мг/кг мыс және 11-15 мг/кг мырыш болды. Микроэлементтердің қатынасы мен құрамы өсімдік ұлпаларына тән. Металл комплексонаттарды қолданып және қолданбай өсірілген түйнектердің элементтік құрамы бірдей дерлік болады. Хелаттарды қолдану жинақталуға жағдай жасамайды ауыр металдартүйнектерде. Комплексаттар металл иондарына қарағанда аз дәрежеде топырақпен сорбцияланады және оның микробиологиялық әсеріне төзімді, бұл оларға мүмкіндік береді. ұзақ уақыттопырақ ерітіндісінде сақталады. Кейінгі әсер 3-4 жыл. Олар әртүрлі пестицидтермен жақсы үйлеседі. Кешендегі металдың уыттылығы төмен. Құрамында фосфор бар металл комплексонаттар көздің шырышты қабығын тітіркендірмейді және теріні зақымдамайды. Сенсибилизаторлық қасиеттер анықталмаған, титан комплексонаттарының жинақталған қасиеттері көрсетілмеген, ал кейбір жағдайларда олар өте әлсіз көрінеді. Кумуляция коэффициенті 0,9-3,0 құрайды, бұл созылмалы дәрілік уланудың төмен потенциалдық қауіптілігін көрсетеді.

Құрамында фосфор бар кешендер биологиялық жүйелерде де кездесетін фосфор-көміртек байланысына (С-Р) негізделген. Ол жасуша мембранасының фосфонолипидтерінің, фосфоногликандарының және фосфопротеиндерінің құрамына кіреді. Құрамында аминофосфонды қосылыстар бар липидтер ферментативті гидролизге төзімді және тұрақтылықты, демек, сыртқы жасуша мембраналарының қалыпты жұмысын қамтамасыз етеді. Пирофосфаттардың синтетикалық аналогтары – дифосфонаттар (P-S-P) немесе (P-C-S-P) үлкен дозаларда кальций алмасуын бұзады, ал аз мөлшерде олар оны қалыпқа келтіреді. Дифосфонаттар гиперлипемияға қарсы тиімді және фармакологиялық тұрғыдан перспективалы.

Құрамында дифосфонаттар бар R-S-R қосылымдары, биожүйелердің құрылымдық элементтері болып табылады. Олар биологиялық тиімді және пирофосфаттардың аналогтары болып табылады. Бисфосфонаттар әртүрлі ауруларды емдеудің тиімді құралы болып табылады. Бисфосфонаттар сүйектің минералдануы мен резорбциясының белсенді ингибиторлары болып табылады. Комплекстер микроэлементтерді организмге қолжетімді биологиялық белсенді түрге айналдырады, биокомплекстерді жоюға қабілетсіз тұрақты, координацияға қаныққан бөлшектерді, демек, аз уытты формаларды құрайды. Олар жоғары концентрация градиентін қалыптастыруға қатыса отырып, микроэлементтерге жасушалардың жоғары сезімталдығын анықтайды. Титан гетеронуклеилерінің көп ядролы қосылыстарының түзілуіне қатысуға қабілетті

жаңа типті – электрон және протонды тасымалдау кешендері, зат алмасу процестерінің биорегуляциясына қатысады, организмнің кедергісі, улы бөлшектермен байланыс түзу қабілеті, оларды аз еритін немесе еритін, тұрақты, бұзылмайтын эндогендік кешендерге айналдырады. Сондықтан оларды детоксикациялау, организмнен шығару, экологиялық таза өнімдер алу (кешенді терапия), сондай-ақ бейорганикалық қышқылдар мен өтпелі металл тұздарының өндірістік қалдықтарын қалпына келтіру және жою үшін өнеркәсіпте пайдалану өте перспективалы.

7.10. ЛИГАНДЫ АЛМАСТЫРУ ЖӘНЕ МЕТАЛДАР АЛМАСУ

ТЕҢЕК. ХЕЛАТОРАПИЯ

Егер жүйеде бір металл ионы бар бірнеше лигандтар немесе күрделі қосылыстар түзуге қабілетті бір лигандасы бар бірнеше металл иондары болса, онда бәсекелес процестер байқалады: бірінші жағдайда лиганд алмасу тепе-теңдігі металл ионы үшін лигандтар арасындағы бәсекелестік, екінші жағдайда , металл алмасу тепе-теңдігі лигандаға келетін металл иондары арасындағы бәсеке. Ең берік кешеннің қалыптасу процесі басым болады. Мысалы, ерітіндіде иондар бар: магний, мырыш, темір (III), мыс, хром (II), темір (II) және марганец (II). Бұл ерітіндіге этилендиаминтетрасірке қышқылының (ЭДТА) аз мөлшерін енгізгенде, металл иондары мен темірдің (III) кешенге қосылуы арасында бәсекелестік туындайды, өйткені ол ЭДТА-мен ең берік комплексті құрайды.

Организмде биометалдар (Мб) мен биолигандтардың (Lb) өзара әрекеттесуі, өмірлік маңызды биокомплекстердің (МбЛб) түзілуі және бұзылуы үнемі жүреді:

Адам ағзасында, жануарлар мен өсімдіктерде бұл тепе-теңдікті әртүрлі ксенобиотиктерден (бөгде заттардан), соның ішінде ауыр металл иондарынан қорғаудың және сақтаудың әртүрлі механизмдері бар. Комплекстенбеген ауыр металл иондары және олардың гидроксокомплекстері улы бөлшектер (Mt). Бұл жағдайларда табиғи металл-лигандтық тепе-теңдікпен қатар құрамында улы металдар (MtLb) немесе токсиканттық лигандтар (MbLt) бар неғұрлым берік бөгде кешендердің түзілуімен жаңа тепе-теңдік туындауы мүмкін, олар

қажетті биологиялық функциялар. Экзогендік токсикалық бөлшектер ағзаға түскенде аралас тепе-теңдік пайда болады және нәтижесінде процестердің бәсекелестігі пайда болады. Ең берік күрделі қосылыстың түзілуіне әкелетін процесс басым болады:

Металл лигандының гомеостазының бұзылуы метаболикалық бұзылыстарды тудырады, ферменттердің белсенділігін тежейді, АТФ сияқты маңызды метаболиттерді бұзады, жасуша мембраналары, жасушалардағы ион концентрациясының градиентін бұзады. Сондықтан жасанды қорғаныс жүйелері жасалады. Бұл әдісте хелациялық терапия (кешенді терапия) өзінің лайықты орнын алады.

Хеляциялық терапия – s-элементті комплексонаттармен хелациялауға негізделген улы бөлшектерді организмнен шығару. Ағзаға енгізілген улы бөлшектерді кетіру үшін қолданылатын препараттар детоксикация деп аталады.(Lg). Металл комплексонаттармен (Lg) улы бөлшектерді хелациялау улы металл иондарын (Mt) секвестрлеуге және мембрана арқылы өтуге, организмнен тасымалдауға және шығаруға жарамды улы емес (MtLg) байланысқан формаларға айналдырады. Олар лиганд (комплексон) үшін де, металл иондары үшін де организмде хелаттық әсерді сақтайды. Бұл дененің металл лигандының гомеостазын қамтамасыз етеді. Сондықтан комплексонаттарды медицинада, мал шаруашылығында, өсімдік шаруашылығында қолдану организмнің уытсыздануын қамтамасыз етеді.

Хелациялық терапияның негізгі термодинамикалық принциптерін екі позицияда тұжырымдауға болады.

I. Детоксикант (Lg) токсикалық иондарды (Mt, Lt) тиімді байланыстыруы керек, жаңадан түзілген қосылыстар (MtLg) организмде болғаннан күштірек болуы керек:

II. Детоксификатор өмірлік маңызды қосылыстарды (МбЛб) жоймауы керек; Детоксиканттар мен биометалл иондарының (МбЛг) әрекеттесуі кезінде түзілуі мүмкін қосылыстар организмде барларға қарағанда төзімділігі төмен болуы керек:

7.11. КОМПЛЕКСОНДАР МЕН КОМПЛЕКСОНАТТАРДЫ МЕДИЦИНАДА ҚОЛДАНУ

Комплексті молекулалар іс жүзінде ыдырамайды немесе биологиялық ортада қандай да бір өзгерістерге ұшырамайды, бұл олардың маңызды фармакологиялық ерекшелігі болып табылады. Комплекстер липидтерде ерімейді және суда жақсы ериді, сондықтан жасуша мембраналары арқылы өтпейді немесе нашар өтеді, сондықтан: 1) ішек арқылы шығарылмайды; 2) комплекс түзуші заттардың сіңуі оларды инъекцияға енгізгенде ғана болады (тек пеницилламинді ішке қабылдайды); 3) организмде комплексондар негізінен жасушадан тыс кеңістікте айналады; 4) ағзадан шығарылуы негізінен бүйрек арқылы жүзеге асады. Бұл процесс тез жүреді.

Улардың биологиялық құрылымдарға әсерін жойып, уларды белсендірмейтін заттар химиялық реакциялар, деп аталады антидоттар.

Хелациялық терапияда қолданылған алғашқы антидоттардың бірі британдық антилюзит (BAL) болды. Қазіргі уақытта унитиол қолданылады:

Бұл препарат денеден мышьяк, сынап, хром және висмутты тиімді түрде жояды. Мырышпен, кадмиймен, қорғасынмен және сынаппен улану үшін ең көп қолданылатыны комплексондар мен комплексонаттар. Оларды қолдану құрамында күкірті бар белоктар, амин қышқылдары және көмірсулар топтары бар бір иондардың комплекстеріне қарағанда металл иондарымен күшті комплекстер түзуге негізделген. Қорғасынды кетіру үшін ЭДТА негізіндегі препараттар қолданылады. Дәрілік заттарды ағзаға үлкен дозада енгізу қауіпті, өйткені олар кальций иондарын байланыстырады, бұл көптеген функциялардың бұзылуына әкеледі. Сондықтан олар пайдаланады тетацин(CaNa 2 EDTA), ол қорғасын, кадмий, сынап, иттрий, церий және басқа да сирек жер металдары мен кобальтты жою үшін қолданылады.

1952 жылы тетацинді алғашқы терапевтік қолданудан бері бұл препарат кәсіптік аурулар клиникасында кеңінен қолданыс тапты және таптырмас антидот болып қала береді. Тетациннің әсер ету механизмі өте қызықты. Улы иондар оттегімен және ЭДТА-мен күшті байланыстардың түзілуіне байланысты координацияланған кальций ионын тетациннен ығыстырады. Кальций ионы, өз кезегінде, қалған екі натрий ионын ығыстырады:

Тетацин организмге 5-10% ерітінді түрінде енгізіледі, оның негізі - тұзды ерітінді. Осылайша, интраперитонеальді инъекциядан кейін 1,5 сағаттан кейін тетациннің енгізілген дозасының 15% -ы денеде қалады, 6 сағаттан кейін - 3%, ал 2 күннен кейін - тек 0,5%. Препарат тетацинді енгізудің ингаляциялық әдісін қолданғанда тиімді және тез әрекет етеді. Ол тез сіңеді және қанда ұзақ уақыт айналады. Сонымен қатар, тетацин газды гангренадан қорғау үшін қолданылады. Ол газды гангрена токсині болып табылатын лецитиназа ферментінің активаторлары болып табылатын мырыш пен кобальт иондарының әсерін тежейді.

Токсиканттардың тетацинмен улылығы аз және ұзаққа созылатын хелаттық кешенге қосылуы жойылмайды және бүйрек арқылы организмнен оңай шығарылады, детоксикация мен теңгерімді минералды қоректенуді қамтамасыз етеді. Құрылымы мен құрамы бойынша жақын

паратам ЭДТА – диэтилентриамин-пентасірке қышқылының натрий кальций тұзы (CaNa 3 DTPA) - пентацинжәне диэтилентриаминепентафосфон қышқылының натрий тұзы (Na 6 DTPP) - тримефа-цин.Пентацин негізінен темір, кадмий және қорғасын қосылыстарымен улану үшін, сондай-ақ радионуклидтерді (технеций, плутоний, уран) жою үшін қолданылады.

Этилендиаминдиизопропилфосфон қышқылының натрий тұзы (CaNa 2 EDTP) фосфицинсынапты, қорғасынды, бериллийді, марганецті, актинидтерді және басқа металдарды денеден шығару үшін сәтті қолданылады. Комплексонаттар кейбір улы аниондарды жоюда өте тиімді. Мысалы, цианидпен улану кезінде антидот ретінде CN --мен аралас лигандты кешен түзетін кобальт(II) этилендиаминтетраацетатты ұсынуға болады. Ұқсас принцип улы органикалық заттарды, соның ішінде комплексонат металымен әрекеттесуге қабілетті донор атомдары бар функционалды топтары бар пестицидтерді жою әдістерінің негізінде жатыр.

Тиімді дәрі сукцимер(димеркаптосукцин қышқылы, димеркаптосукцин қышқылы, хемет). Ол барлық дерлік токсиканттарды (Hg, As, Pb, Cd) берік байланыстырады, бірақ организмнен биогендік элементтердің иондарын (Cu, Fe, Zn, Co) жояды, сондықтан ол ешқашан қолданылмайды.

Құрамында фосфор бар комплексонаттар фосфаттар мен кальций оксалаттарының кристалдық түзілуінің күшті тежегіштері болып табылады. Ксидифон, HEDP калий-натрий тұзы, уролитияны емдеуде кальцинацияға қарсы препарат ретінде ұсынылды. Дифосфонаттар, сонымен қатар, ең аз мөлшерде, кальцийдің сүйек тініне қосылуын арттырады және оның сүйектерден патологиялық босатылуын болдырмайды. HEDP және басқа дифосфонаттар остеопороздың әртүрлі түрлерін, соның ішінде бүйрек остеодистрофиясын, периодонтальды ауруларды болдырмайды.

деструкция, сондай-ақ жануарларда трансплантацияланған сүйектің жойылуы. HEDP антиатеросклеротикалық әсері де сипатталған.

АҚШ-та сүйектің метастаздық қатерлі ісігінен зардап шегетін адамдар мен жануарларды емдеуге арналған фармацевтикалық препараттар ретінде бірқатар дифосфонаттар, атап айтқанда HEDP ұсынылды. Мембрананың өткізгіштігін реттей отырып, бисфосфонаттар ісікке қарсы препараттарды жасушаға тасымалдауға, демек, әртүрлі онкологиялық ауруларды тиімді емдеуге ықпал етеді.

Қазіргі заманғы медицинаның өзекті мәселелерінің бірі әртүрлі ауруларды жедел диагностикалау міндеті болып табылады. Бұл аспектіде зонд функцияларын орындай алатын катиондары бар препараттардың жаңа класы сөзсіз қызығушылық тудырады - радиоактивті магниттік релаксация және флуоресцентті белгілер. Радиофармацевтикалық препараттардың негізгі компоненттері ретінде кейбір металдардың радиоизотоптары қолданылады. Бұл изотоптардың катиондарының комплексондармен хелациялануы олардың организм үшін токсикологиялық қолайлылығын арттыруға, олардың тасымалдануын жеңілдетуге және белгілі бір шектерде белгілі бір мүшелердегі концентрацияның селективтілігін қамтамасыз етуге мүмкіндік береді.

Келтірілген мысалдар комплексонаттарды медицинада қолдану формаларының алуан түрлілігін ешбір жағдайда сарқпайды. Осылайша, магний этилендиаминтетрацетатының дикалий тұзы патология кезінде тіндердегі сұйықтық құрамын реттеу үшін қолданылады. ЭДТА қан плазмасын бөлуде қолданылатын антикоагулянттық суспензиялардың құрамында, қандағы глюкозаны анықтауда аденозинтрифосфаттың тұрақтандырғышы ретінде, жанаспалы линзаларды ағарту және сақтау үшін қолданылады. Бисфосфонаттар ревматоидты ауруларды емдеуде кеңінен қолданылады. Олар әсіресе қабынуға қарсы препараттармен біріктірілген артритке қарсы агенттер ретінде тиімді.

7.12. МАКРОЦИКЛДЫҚ ҚОСЫЛАСТАРЫ БАР КОМПЕКСТЕР

Табиғи кешенді қосылыстардың ішінде белгілі бір көлемдегі ішкі қуыстары бар циклді полипептидтерге негізделген макрокомплекстер ерекше орын алады, олардың ішінде осы металдардың катиондарын, соның ішінде натрий мен калийді байланыстыруға қабілетті бірнеше оттегі бар топтар бар, олардың өлшемдері сәйкес келеді. қуыстың өлшемдеріне. Мұндай заттар биологиялық

Күріш. 7.2.К+ ионы бар валиномицин кешені

иондардың мембраналар арқылы тасымалдануын қамтамасыз ететін материалдар, сондықтан аталады ионофорлар.Мысалы, валиномицин калий ионын мембрана арқылы тасымалдайды (7.2-сурет).

Басқа полипептидті қолдану - грамицидин Анатрий катиондары релелік механизм арқылы тасымалданады. Бұл полипептид «түтікке» бүктелген, оның ішкі беті оттегі бар топтармен қапталған. Нәтижесі

натрий ионының мөлшеріне сәйкес келетін белгілі бір қимасы бар жеткілікті ұзын гидрофильді арна. Гидрофильді каналға бір жағынан енетін натрий ионы ион өткізгіш арна арқылы эстафета тәрізді бір оттегі тобынан екіншісіне ауысады.

Сонымен, циклдік полипептидтік молекулада кілт пен құлып принципіне ұқсас белгілі бір өлшемдегі және геометриялық субстрат кіретін молекулаішілік қуыс бар. Мұндай ішкі рецепторлардың қуысы белсенді орталықтармен (эндорецепторлармен) шектеседі. Металл ионының табиғатына байланысты сілтілі металдармен ковалентті емес әрекеттесу (электростатикалық, сутегі байланысының түзілуі, ван-дер-Ваальс күштері) және сілтілі жер металдарымен коваленттік әрекеттесу болуы мүмкін. Осының нәтижесінде, супрамолекулалар- молекулааралық күштермен бірге ұсталатын екі немесе одан да көп бөлшектерден тұратын күрделі ассоциациялар.

Тірі табиғатта кең тараған тетраденттік макроциклдер құрылымы жағынан ұқсас порфиндер мен кориноидтар болып табылады.Схемалық түрде тетраденттік циклді келесі түрде көрсетуге болады (7.3-сурет), мұнда доғалар донор азот атомдарын тұйық циклге қосатын бір типті көміртек тізбектерін көрсетеді; R 1, R 2, R 3, P 4 көмірсутек радикалдары; Mn+ – металл ионы: хлорофиллде Mg 2+ ионы, гемоглобинде Fe 2+ ионы, гемоцианинде Cu 2+ ионы, В 12 витаминінде (кобаламин) Co 3+ ионы бар. .

Донорлық азот атомдары шаршының бұрыштарында орналасқан (нүкте сызықтармен көрсетілген). Олар кеңістікте қатаң түрде үйлестірілген. Сондықтан

порфириндер мен кориноидтар әртүрлі элементтердің катиондарымен және тіпті сілтілі жер металдарымен тұрақты комплекстер түзеді. Бұл өте маңызды Лигандтың тығыздығына қарамастан, химиялық байланыс пен кешеннің құрылымы донор атомдарымен анықталады.Мысалы, NH 3, этилендиамин және порфирин бар мыс кешендері бірдей квадрат құрылымы мен ұқсас электрондық конфигурацияға ие. Бірақ полиденттік лигандтар металл иондарымен монодентті лигандтарға қарағанда әлдеқайда күшті байланысады

Күріш. 7.3.Тетрадентат макроцикл

бірдей донор атомдарымен. Этилендиамин кешендерінің беріктігі аммиакпен бірдей металдардың беріктігінен 8-10 рет артық.

Металл иондарының белоктармен биоорганикалық комплекстері деп аталады биокластерлер -металл иондарының макроциклді қосылыстармен комплекстері (7.4-сурет).

Күріш. 7.4.Белгілі мөлшердегі ақуыздық кешендердің d-элементтердің иондарымен биокластерлерінің құрылымын схемалық түрде көрсету. Белок молекулаларының әрекеттесу түрлері. M n+ - белсенді орталық металл ионы

Биокластердің ішінде қуыс бар. Оның құрамына байланыстырушы топтардың донор атомдарымен әрекеттесетін металл кіреді: OH -, SH -, COO -, -NH 2, белоктар, амин қышқылдары. Ең танымал металлоферлер

ферменттер (карбоангидраза, ксантиноксидаза, цитохромдар) қуыстарында сәйкесінше Zn, Mo, Fe бар фермент орталықтарын құрайтын биокластерлер.

7.13. КӨП ҚОРЛЫ КЕШЕНДЕР

Гетеровалентті және гетернуклеарлы комплекстер

Бір немесе әртүрлі элементтердің бірнеше орталық атомдары бар комплекстер деп аталады көп ядролы.Көп ядролы кешендердің түзілу мүмкіндігі кейбір лигандтардың екі немесе үш металл иондарымен байланысу қабілетімен анықталады. Мұндай лигандтар деп аталады көпірСәйкесінше көпіркомплекстер деп те атайды. Монатомдық көпірлер де мүмкін, мысалы:

Олар бір атомға жататын жалғыз жұп электрондарды пайдаланады. Көпірлердің рөлін ойнауға болады көп атомды лигандтар.Мұндай көпірлерде әртүрлі атомдарға жататын жалғыз электрон жұптары қолданылады көп атомды лиганд.

А.А. Гринберг пен Ф.М. Филинов құрамның көпірші қосылыстарын зерттеді, оларда лиганд бір металдың күрделі қосылыстарын байланыстырады, бірақ әртүрлі тотығу дәрежесінде. Оларды Г.Тәубе шақырды электронды тасымалдау кешендері.Ол әртүрлі металдардың орталық атомдары арасындағы электрон алмасу реакцияларын зерттеді. Тотығу-тотықсыздану реакцияларының кинетикасы мен механизмін жүйелі түрде зерттеу нәтижесінде екі кешен арасында электрон алмасу жүреді деген қорытындыға келді.

пайда болған лиганд көпірі арқылы келеді. 2 + және 2 + арасындағы электрондардың алмасуы аралық көпірлік кешеннің түзілуі арқылы жүреді (7.5-сурет). Электронды тасымалдау хлоридті көпірлі лиганд арқылы жүреді, 2+ комплекстердің түзілуімен аяқталады; 2+.

Күріш. 7.5.Аралық көпядролық кешендегі электрондардың тасымалдануы

Құрамында бірнеше донорлық топтары бар органикалық лигандтарды қолдану арқылы полиядролық кешендердің алуан түрлілігі алынды. Олардың түзілу шарты хелаттық циклдердің жабылуына мүмкіндік бермейтін лигандтағы донорлық топтардың орналасуы болып табылады. Лигандтың хелаттық циклді жабу және сонымен бірге көпір қызметін атқару қабілеті бар жағдайлар жиі кездеседі.

Электронды тасымалдаудың белсенді принципі бірнеше тұрақты тотығу дәрежесін көрсететін өтпелі металдар болып табылады. Бұл титан, темір және мыс иондарына тамаша электрон тасымалдаушы қасиеттер береді. Ti және Fe негізіндегі гетеровалентті (HVC) және гетернуклеарлы кешендердің (HNC) түзілу нұсқаларының жиынтығы суретте көрсетілген. 7.6.

Реакция

Реакция (1) деп аталады айқас реакция.Алмасу реакцияларында гетеровалентті комплекстер аралық заттар болады. Барлық теориялық мүмкін болатын комплекстер нақты жағдайларда ерітіндіде түзіледі, бұл әртүрлі физика-химиялық сынақтармен дәлелденді.

Күріш. 7.6.Құрамында Ti және Fe бар гетеровалентті комплекстер мен гетеронадролық комплекстердің түзілуі

әдістері. Электрондар алмасуы үшін әрекеттесуші заттар энергиясы жақын күйде болуы керек. Бұл талап Франк-Кондон принципі деп аталады. Электрондық алмасу HVA тотығуының әртүрлі күйінде болатын бір өтпелі элемент атомдары немесе металл орталықтарының табиғаты әртүрлі НСА әртүрлі элементтері арасында болуы мүмкін. Бұл қосылыстарды электронды тасымалдау кешендері ретінде анықтауға болады. Олар биологиялық жүйелерде электрондар мен протондардың ыңғайлы тасымалдаушылары болып табылады. Электронды қосу және беру тек өзгерістерді тудырады электрондық конфигурациякешеннің органикалық компонентінің құрылымын өзгертпестен металл.Бұл элементтердің барлығында бірнеше тұрақты тотығу дәрежелері болады (Ti +3 және +4; Fe +2 және +3; Cu +1 және +2). Біздің ойымызша, бұл жүйелерге табиғаттан ең аз энергия шығындарымен биохимиялық процестердің қайтымдылығын қамтамасыз ететін ерекше рөл берілген. Қайтымды реакцияларға термодинамикалық және термохимиялық константалары 10 -3-тен 10 3-ке дейінгі және ΔG o және шамалы мәні бар реакциялар жатады. Е опроцестер. Бұл жағдайларда бастапқы материалдар мен реакция өнімдері салыстырмалы концентрацияларда болуы мүмкін. Оларды белгілі бір диапазонда өзгерткенде, процестің қайтымдылығына оңай қол жеткізуге болады, сондықтан биологиялық жүйелерде көптеген процестер тербелмелі (толқындық) сипатта болады. Жоғарыда аталған жұптарды қамтитын тотығу-тотықсыздану жүйелері потенциалдардың кең ауқымын қамтиды, бұл оларға Δ орташа өзгерістерімен жүретін өзара әрекеттесуге мүмкіндік береді. Г оЖәне E°, көптеген субстраттармен.

HVA және GAC түзілу ықтималдығы ерітіндіде әлеуетті көпірші лигандтар болған кезде айтарлықтай артады, яғни. екі металл орталығын бірден байланыстыра алатын молекулалар немесе иондар (амин қышқылдары, гидроксиқышқылдар, комплексондар және т.б.). ГВК-да электрондардың делокализациялану мүмкіндігі кешеннің жалпы энергиясының төмендеуіне ықпал етеді.

Нақтырақ айтсақ, металл орталықтарының табиғаты әртүрлі болатын HVC және HNC түзілудің мүмкін нұсқаларының жиынтығы күріште көрінеді. 7.6. ГВК және ГЯК түзілуінің толық сипаттамасы және олардың биохимиялық жүйелердегі рөлі А.Н. Глебова (1997). Тасымалдау мүмкін болу үшін тотығу-тотықсыздану жұптары бір-біріне құрылымдық түрде реттелуі керек. Ерітіндінің құрамдас бөліктерін таңдау арқылы тотықсыздандырғыштан тотықтырғышқа дейін электрон тасымалданатын қашықтықты «ұзартуға» болады. Бөлшектердің үйлестірілген қозғалысы кезінде электрондардың ұзақ қашықтыққа тасымалдануы толқындық механизм арқылы жүзеге асуы мүмкін. «Дәліз» гидратталған протеин тізбегі болуы мүмкін және т.б. 100А дейінгі қашықтыққа электронды тасымалдаудың жоғары ықтималдығы бар. «Дәліздің» ұзындығын қоспаларды (сілтілік металл иондары, фондық электролиттер) қосу арқылы арттыруға болады. Бұл HVA және HYA құрамы мен қасиеттерін бақылау саласында үлкен мүмкіндіктер ашады. Ерітінділерде олар электрондар мен протондармен толтырылған «қара жәшік» рөлін атқарады. Жағдайларға байланысты ол оларды басқа компоненттерге бере алады немесе өзінің «резервтерін» толықтыра алады. Олардың қатысуымен болатын реакциялардың қайтымдылығы олардың циклдік процестерге қайта-қайта қатысуына мүмкіндік береді. Электрондар бір металл центрінен екіншісіне ауысады және олардың арасында тербеледі. Күрделі молекула асимметриялық болып қалады және тотығу-тотықсыздану процестеріне қатыса алады. GVA және GNA биологиялық ортадағы тербелмелі процестерге белсенді қатысады. Реакцияның бұл түрі тербелмелі реакция деп аталады.Олар ферментативті катализде, ақуыз синтезінде және биологиялық құбылыстармен бірге жүретін басқа да биохимиялық процестерде кездеседі. Оларға жасушалық зат алмасудың мерзімді процестері, жүрек тіндеріндегі, ми тіндеріндегі белсенділік толқындары және экологиялық жүйелер деңгейінде болатын процестер жатады. Метаболизмдегі маңызды қадам - ​​қоректік заттардан сутегінің алынуы. Бұл кезде сутегі атомдары иондық күйге өтеді, ал олардан бөлінген электрондар тыныс алу тізбегіне еніп, энергиясын береді. АТФ түзілуі. Біз анықтағандай, титан комплексонаттары тек электрондарды ғана емес, сонымен қатар протондарды да белсенді тасымалдаушылар болып табылады. Титан иондарының каталазалар, пероксидазалар және цитохромдар сияқты ферменттердің белсенді орталығында өз рөлін атқару қабілеті оның комплекстер құруға, үйлестірілген ионның геометриясын қалыптастыруға, әртүрлі құрамдар мен қасиеттердің көп ядролы HVA және HNA түзуге жоғары қабілетімен анықталады. рН функциясы ретінде, өтпелі элемент Ti мен кешеннің органикалық компонентінің концентрациясы, олардың молярлық қатынасы. Бұл қабілет кешеннің селективтілігінің жоғарылауында көрінеді

субстраттарға, зат алмасу процестерінің өнімдеріне қатысты, белсенді орталықтың стерикалық талаптарына сәйкес субстраттың пішінін координациялау және өзгерту арқылы кешендегі (ферменттегі) және субстраттағы байланыстарды белсендіру.

Ағзадағы электрондардың тасымалдануымен байланысты электрохимиялық түрленулер бөлшектердің тотығу дәрежесінің өзгеруімен және ерітіндіде тотығу-тотықсыздану потенциалының пайда болуымен бірге жүреді. Бұл түрлендірулерде GVK және GYAK көпядролық кешендері маңызды рөл атқарады. Олар бос радикалдық процестердің белсенді реттеушілері, реактивті оттегі түрлерін, сутегі асқын тотығын, тотықтырғыштарды, радикалдарды қайта өңдеу жүйесі болып табылады және субстраттардың тотығуына, сонымен қатар антиоксиданттық гомеостазды сақтауға және денені тотығу стрессінен қорғауға қатысады.Олардың биожүйеге ферменттік әсері ферменттерге (цитохромдар, супероксид дисмутаза, каталаза, пероксидаза, глутатионредуктаза, дегидрогеназалар) ұқсас. Мұның бәрі өтпелі элемент комплексонаттарының жоғары антиоксиданттық қасиеттерін көрсетеді.

7.14. САБАҚ МЕН ЕМТИХАНҒА ДАЙЫНДАЛУҒА ӨЗІН-ӨЗІ ТЕКСЕРУ ҮШІН СҰРАҚТАР МЕН ТАПСЫРМАЛАР

1.Комплексті қосылыстар туралы түсінік беру. Олардың қос тұздардан айырмашылығы неде және оларда қандай ортақ нәрсе бар?

2. Комплексті қосылыстардың атауларына сәйкес формулаларын құрастырыңыз: аммоний дигидроксотетрахлорплатинаты (IV), триамминтринтрокобальт (III), олардың сипаттамаларын беріңіз; ішкі және сыртқы үйлестіру аймақтарын көрсету; орталық ион және оның тотығу дәрежесі: лигандтар, олардың саны және тісжегі; байланыстардың табиғаты. Су ерітіндісіндегі диссоциация теңдеуін және тұрақтылық константасының өрнегін жазыңыз.

3. Комплексті қосылыстардың жалпы қасиеттері, диссоциациялануы, комплекстердің тұрақтылығы, Химиялық қасиеттерікешендер.

4.Термодинамикалық және кинетикалық позициялардан комплекстердің реактивтілігі қалай сипатталады?

5.Қандай амин кешендері тетрамино-мысқа (II) қарағанда берік болады, ал қайсысы азырақ болады?

6. Сілтілік металл иондары түзетін макроциклді комплекстерге мысалдар келтір; d-элементтердің иондары.

7. Кешендер қандай негізде хелаттарға жіктеледі? Хелатталған және хелатсыз комплексті қосылыстарға мысалдар келтіріңіз.

8. Мыс глицинатын мысал ретінде пайдаланып, комплексішілік қосылыстар туралы түсінік беріңіз. Жазыңыз құрылымдық формуласынатрий түріндегі этилендиаминтетрасірке қышқылымен магний комплексонаты.

9. Көпядролық кешеннің схемалық құрылымдық фрагментін келтіріңіз.

10. Көпядролық, гетеронадролық және гетеровалентті комплекстерге анықтама беріңіз. Өтпелі металдардың олардың түзілудегі рөлі. Бұл компоненттердің биологиялық рөлі.

11.Қандай түрлері химиялық байланыскүрделі қосылыстарда кездеседі?

12.Кешендегі орталық атомда жүруі мүмкін атомдық орбитальдардың гибридтенуінің негізгі түрлерін атаңыз. Гибридтену түріне байланысты кешеннің геометриясы қандай?

13. s-, p- және d-блоктар элементтерінің атомдарының электрондық құрылымына сүйене отырып, комплекс түзу қабілетін және олардың комплекстер химиясындағы орнын салыстырыңыз.

14. Комплексондар мен комплексонаттарға анықтама беріңіз. Биология мен медицинада жиі қолданылатындарына мысал келтіріңіз. Хеляциялық терапия негізделген термодинамикалық принциптерді көрсетіңіз. Денеден ксенобиотиктерді бейтараптандыру және жою үшін комплексонаттарды қолдану.

15. Адам ағзасындағы металл лигандтар гомеостазының бұзылуының негізгі жағдайларын қарастырыңыз.

16. Құрамында темір, кобальт, мырыш бар биокомплексті қосылыстарға мысалдар келтір.

17. Гемоглобин қатысатын бәсекелес процестердің мысалдары.

18. Металл иондарының ферменттердегі рөлі.

19. Неліктен кобальт үшін күрделі лигандтары (полидентат) бар комплекстерде тотығу дәрежесі +3, ал галогенидтер, сульфаттар, нитраттар сияқты қарапайым тұздарда тотығу дәрежесі +2 болатынын түсіндіріңіз?

20.Мыс +1 және +2 тотығу дәрежелерімен сипатталады. Мыс электрон тасымалдау реакцияларын катализдей алады ма?

21.Мырыш тотығу-тотықсыздану реакцияларын катализдей алады ма?

22.Сынаптың у ретінде әсер ету механизмі қандай?

23. Реакциядағы қышқыл мен негізді көрсетіңіз:

AgNO 3 + 2NH 3 = NO 3.

24. Неліктен гидроксиэтилидендифосфон қышқылының калий-натрий тұзы HEDP емес, дәрі ретінде қолданылатынын түсіндіріңіз.

25.Биокомплексті қосылыстардың құрамына кіретін металл иондарының көмегімен организмде электрондардың тасымалдануы қалай жүзеге асады?

7.15. ТЕСТ ТАПСЫРМАЛАРЫ

1. Комплекс ионындағы орталық атомның тотығу дәрежесі 2- тең:

а) -4;

б)+2;

2-де;

г)+4.

2. Ең тұрақты комплексті ион:

а) 2-, Кн = 8,5х10 -15;

б) 2-, Кн = 1,5х10 -30;

в) 2-, Kn = 4x10 -42;

г) 2-, Kn = 1x10 -21.

3. Ерітіндіде 0,1 моль PtCl 4 4NH 3 қосылысы бар. AgNO 3-пен әрекеттесе отырып, 0,2 моль AgCl тұнбасын түзеді. Бастапқы затқа координация формуласын беріңіз:

a)Cl;

b)Cl3;

c)Cl 2;

d) Cl 4.

4. Нәтижесінде түзілген комплекстер қандай пішін береді sp 3 d 2-ги- будандастыру?

1) тетраэдр;

2) шаршы;

4) тригональды бипирамида;

5) сызықтық.

5. Пентааммин хлоркобальт (III) сульфаты қосылысының формуласын таңдаңыз:

а) На 3 ;

6)[CoCl 2 (NH 3) 4 ]Cl;

в) K 2 [Co(SCN) 4 ];

d)SO 4;

e)[Co(H 2 O) 6 ] C1 3 .

6. Қандай лигандтар полидентат болып табылады?

а) C1 - ;

b) H 2 O;

в) этилендиамин;

d) NH 3;

e)SCN - .

7. Күрделі агенттер:

а) электронды жұп донор атомдары;

в) электронды жұптарды қабылдайтын атомдар мен иондар;

г) электрон жұптарының доноры болып табылатын атомдар мен иондар.

8. Ең аз күрделі құраушы қабілетке ие элементтер:

а) с; в) г;

б) p ; г) f

9. Лигандар – бұл:

а) электронды жұп донорлық молекулалар;

б) электронды жұп акцепторлық иондар;

в) электрон жұптарының молекулалары мен иондары-донорлары;

г) электронды жұптарды қабылдайтын молекулалар мен иондар.

10. Кешеннің ішкі үйлестіру сферасындағы байланыс:

а) коваленттік алмасу;

б) ковалентті донор-акцептор;

в) иондық;

г) сутегі.

11. Ең жақсы комплекс түзетін агент:

Есеп 723.
Күрделі тұздарды атаңыз: Cl, (NO 3) 2, CNBr, NO 3, Cl, K 4, (NH 4) 3, Na 2, K 2, K 2. K2.
Шешімі:
С - хлоротриамминаквапалладий (II) хлориді;
(NO 3 ) 2 - тетраамин мыс (I) нитраты;
CNB - тетрааминдиаквакобальт(II) цианобромид;
NO 3 - сульфатопентааммин кобальт (III) нитраты;
Cl - хлоротетрааммин палладий (II) хлориді;
K 4 - калий гексацианоферраты (II);
(NH 4 ) 3 - аммоний гексахлородинаты (II);
Na 2 - натрий тетраиодопалладинаты (II);
K 2 - калий тетранитрадиаммин кобальтаты (II);
K 2 - калий хлоропентагидроксоплатинаты (IV);
K 2 - калий тетрацианокуприаты (II).

Есеп 724.
Келесі комплексті қосылыстардың координациялық формулаларын жазыңыз: а) калий дицианаргентаты; б) калий гексанитрокобальтаты (III); в) гексаамминникель (II) хлориді; г) натрий гексацианохроматы (III); д) гексааммин кобальт (III) бромиді; f) тетраамминкарбонат сульфаты (III);ж) диаквататрамминдік никель нитраты (II); з) магний трифторгидроксобериллаты.
Шешімі:
а) К – калий дицианаргентаты;
б) К 3 - калий гексанитрокобальтаты (III);
в) Cl - гексаамминникель (II) хлориді;
г) Na 3 - натрий гексоцианохроматы (III);
д) Cl 3 - гексааммин кобальт (III) бромиді;
f) SO 4 2- - тетрааммин карбонат сульфаты (III);
ж) (NO 3) 2 - диакватратамминникель (II) нитраты;
h) Mg магний трифторгидроксобериллаты.

Есеп 725.
Келесі электрлік бейтарап комплексті қосылыстарды атаңыз: , , , , .
Шешімі:
, - тетрааквафосфат хромы;
- дироданодиамин мыс;
- дихлородидроксиламин палладий;
- тринитротриаминродий;
- тетрахлордиамминплатина.

726 есеп.
Келтірілген комплексті бейэлектролиттердің формулаларын жазыңыз: а) тетраамминфосфатохром; б) диамминдикхлорплатина; в) триамминтрихлоркобальт; г) диамминтетрахлорплатина. Комплекстердің әрқайсысында комплекс түзуші заттың тотығу дәрежесін көрсетіңіз.
Шешімі:
а) - тетраамминфосфатохром. Cr заряды (х), NH 3 - (0), PO 4 - (-3). Осы жерден бөлшек зарядтарының қосындысы (o) тең екенін ескере отырып, хромның зарядын табамыз: x + 4(0) + (-3) = 0; x = +3. Тотығу дәрежесіхром +3.

б) - диамминдихлорплатина. Pt заряды (х), NH 3 - (0), Cl - (-1). Осы жерден бөлшек зарядтарының қосындысы (0) тең екенін ескере отырып, платина зарядын табамыз: x +4(0) + 2(-1) = 0; x = +2. Тотығу дәрежесіплатина +2.

в) - триамминтрихлоркобальт. Со заряды (х), NH 3 - (0), Cl - (-1). Осы жерден бөлшек зарядтарының қосындысы (o) тең екенін ескере отырып, кобальт зарядын табамыз: x + 3(0) + 3(-1) = 0; x = +3. Тотығу дәрежесікобальт +3.

г) - диамминтетрахлорплатина. Pt заряды (х), NH 3 - (0), Cl - (-1). Осы жерден бөлшек зарядтарының қосындысы (0) тең екенін ескере отырып, платина зарядын табамыз: x +4(0) + 4(-1) = 0; x = +4. Тотығу дәрежесіплатина +2.

727 есеп.
Сары және қызыл қан тұзының химиялық атаулары - калий гексацианоферраты (II) және калий гексацианоферраты (III). Осы тұздардың формулаларын жаз.
Шешімі:
K 4 - калий гексацианоферрат (II) (сары қан тұзы);
K 3 - калий гексацианоферраты (III) (қандағы қызыл тұз).

728 есеп.
Кірпіш қызыл кристалдар раушан тұздары Cl 3 формуласымен өрнектелген құрамы бар, күлгін тұз- Cl 2 құрамының қызыл-қызыл кристалдары. Осы тұздардың химиялық атауларын көрсетіңіз.
Шешімі:
A) Rosesol Cl 3 аквапентааммин кобальт (III) хлориді деп аталады.
б) Пурпуреозол Cl 2 аквапентааммин кобальт (II) хлориді деп аталады.

Химиядан тест - күрделі қосылыстар - ШҰРАҚ! және ең жақсы жауап алды

Никтің жауабы[guru]
Кейбір сұрақтар қате қойылды, мысалы 7,12,27. Сондықтан жауаптарда ескертулер бар.
1. +2 комплекс ионындағы комплекс түзушісінің координациялық саны қандай?
6
2. 2+ комплекс ионындағы комплекс түзушісінің координациялық саны қандай?
В) 6
3. 2+ комплекс ионындағы комплекс түзушісінің координациялық саны неге тең
В) 4
4. + комплекс ионындағы Cu²+ координациялық саны неге тең?
В) 4
5. Комплекс ионындағы комплекс түзушісінің координациялық саны неге тең: +4?
В) 6
6. К4 комплексті қосылыстағы орталық ионның зарядын анықтаңыз
B) +2
7. Комплексті ионның заряды қандай?
B) +2 – комплекс түзуші Cu (II) деп алсақ.
8. Темір тұздарының ішінен күрделі тұзды анықтаңыз:
A) K3
9. Комплекс 2+ ионындағы Pt4+ координациялық саны неге тең?
A) 4
10. К2 комплекс ионының зарядын анықтаңыз?
B) +2
11. Тетраамминдік мыс(II) дихлоридінің атауына қай молекула сәйкес келеді?
B) Cl2
12. Комплекс ионның заряды қандай?
D) +3 – комплекс түзуші Cr (III) деп алсақ.
13. Мыс (II) тұздарының ішінен күрделі тұзды анықтаңыз?
B) K2
14. + комплекс ионындағы Co3+ координациялық саны неге тең?
В) 6
15. К3 комплексті қосылыстағы комплекс түзуші заттың зарядын анықтаңыз?
D) +3
16. Калий тетрайодидраты (II) атауына қай молекула сәйкес келеді?
A) K2
17. Комплекс ионның заряды қандай?
2-де
18. Никель (II) тұздарының ішінен күрделі тұзды анықтаңыз?
B) SO4
19. -3 комплекс ионындағы Fe3+ координациялық саны неге тең?
6
20. К3 комплексті қосылыстағы комплекс түзуші заттың зарядын анықтаңыз?
B) +3
21. Күміс диамин хлориді (I) атауына қай молекула сәйкес келеді?
B) Cl
22. К4 комплекс ионының заряды қандай?
B) -4
23. Мырыш тұздарының ішінен күрделі тұзды анықтаңыз
B) Na2
24. 4+ комплекс ионындағы Pd4+ координациялық саны неге тең?
D) 6
25. Н2 комплексті қосылыстағы комплекс түзуші заттың зарядын анықтаңыз?
B) +2
26. Калий гексацианоферратының (II) атауына қай молекула сәйкес келеді?
D) K4
27. Комплекс ионның заряды қандай?
D) -2 – егер комплекс түзуші Со (II) деп есептесек
27. Хром (III) қосылыстарының ішінен комплексті қосылысты анықтаңыз
B) [Cr (H2O) 2(NH3)4]Cl3
28. NO3 комплекс ионындағы кобальттың (III) координациялық саны қандай?
В) 6
29. Cl2 комплексті қосылыстағы комплекс түзуші заттың зарядын анықтаңыз
A) +3
30. Натрий тетрайодопалладаты (II) атауына қай молекула сәйкес келеді?
D) Na2

Жауабы Джеймс Бонд[жаңадан]
О құдайым-ай

Жауабы Котенка...[гуру]
№30 соңғы

II.1. Ұғым және анықтама.

Кешенді қосылыстар бейорганикалық қосылыстардың ең көп класы болып табылады. Бұл қосылыстарға қысқаша және жан-жақты анықтама беру қиын. Күрделі қосылыстарды координациялық қосылыстар деп те атайды. Координациялық қосылыстардың химиясы органикалық және бейорганикалық химияны біріктіреді.

19 ғасырдың аяғына дейін күрделі қосылыстарды зерттеу тек сипаттамалық сипатта болды. 1893 ж. швейцар химигі Альфред Вернер координация теориясын жасады. Оның мәні мынадай: комплексті қосылыстарда орталық атомның – комплекс түзуші – атомдардың лигандтар немесе аддендтер деп аталатын атомдардың немесе топтардың тұрақты геометриялық орналасуы болады.

Осылайша, күрделі химия орталық бөлшектен және оның айналасында үйлестірілген лигандтардан тұратын иондар мен молекулаларды зерттейді. Орталық бөлшек, комплекс түзуші және онымен тікелей байланысты лигандтар кешеннің ішкі сферасын құрайды. Бейорганикалық лигандтар үшін көбінесе олардың саны орталық бөлшектің координациялық санына сәйкес келеді. Сонымен, координациялық сан – кешендегі орталық атоммен байланысқан бейтарап молекулалардың немесе иондардың (лигандалардың) жалпы саны.

Ішкі сферадан тыс орналасқан иондар комплексті қосылыстың сыртқы сферасын құрайды. Формулаларда ішкі шар төртбұрышты жақшаға алынады.

K 4 4- - ішкі сфера немесе комплекс ион

комплекс түзуші иондардың координациясы

Кешен түзуші заттар:

1) оң металл иондары (әдетте d-элементтер): Ag +, Fe 2+, Fe 3+, Cu 2+, Al 3+, Co 3+; т.б. (комплексті иондар).

2) сирек – d-элементтерге жататын бейтарап металл атомдары: (Co, Fe, Mn, т.б.)

3) әртүрлі оң тотығу дәрежелері бар кейбір бейметалл атомдар - В +3, Si +4, P +5 және т.б.

Лигандалар болуы мүмкін:

1) теріс зарядты иондар (OH - , Hal - , CN - циано тобы, SCN - тиоциан тобы, NH 2 - амин тобы және т.б.)

2) полярлы молекулалар: H 2 O (лиганд атауы – «аква»), NH 3 («аммин»),

CO («карбонил»).

Сонымен комплексті қосылыстар (координациялық қосылыстар) комплекс деп аталады химиялық қосылыстар, олардың құрамында белгілі тотығу күйіндегі (немесе белгілі валенттілігі бар) орталық атом түзетін күрделі иондар және онымен байланысты лигандтар болады.

II.2. Классификация

I. Лигандтардың табиғаты бойынша:

1. Аква кешендері (H 2 O)

2. Гидроксо комплекстері (OH)

3. Аминдік кешендер (NH 3) – аммиак

4. Қышқылды комплекстер (қышқыл қалдықтарымен - Cl -, SCN -, S 2 O 3 2- және т.б.)

5. Карбонилді комплекстер (СО)

6. Органикалық лигандтары бар комплекстер (NH 2 -CH 2 -CH 2 -NH 2 және т.б.)

7. Анионды галогенидтер (Na)

8. Аминдік кешендер (NH 2)

II. Комплекс ионының заряды бойынша:

1. Катиондық тип – комплекс ионының заряды оң

2. Аниондық тип – комплекс ионының заряды теріс.

Үшін дұрыс жазукүрделі қосылыс үшін орталық атомның тотығу дәрежесін, оның координациялық санын, лигандтардың табиғатын және комплекс ионының зарядын білу қажет.

II.3. Координациялық санды бейтарап молекулалар немесе иондар (лигандалар) мен кешендегі орталық атом арасындағы σ байланыстар саны ретінде анықтауға болады.

Координациялық санның мәні негізінен комплекс түзуші заттың электронды қабатының өлшемімен, зарядымен және құрылымымен анықталады. Ең көп тараған координациялық сан 6. Ол келесі иондарға тән: Fe 2+, Fe 3+, Co 3+, Ni 3+, Pt 4+, Al 3+, Cr 3+, Mn 2+, Sn 4 +.

K3, Na3, Cl3

гексацианоферрат (III) гексанитрокобальтат (III) гексааквахром (III) хлориді

калий натрийі

№4 координация 2 зарядты иондарда және алюминийде немесе алтында кездеседі: Hg 2+, Cu 2+, Pb 2+, Pt 2+, Au 3+, Al 3+.

(ОН) 2 - тетраамминді мыс(II) гидроксиді;

Na 2 – натрий тетрагидрококупраты (II)

K 2 – калий тетраиодомеркураты (II);

H – төрт хлорсутек (III).

Көбінесе координациялық сан комплекс түзуші ионның екі есе тотығу дәрежесі ретінде анықталады: Hg 2+, Cu 2+, Pb 2+ үшін - координациялық сан 4; Ag +, Cu + - координациялық саны 2 болады.

Нысандардың ішкі немесе сыртқы сферада орналасқанын анықтау үшін орындау қажет сапалық реакциялар. Мысалы, калий K 3 -гексацианоферрат(III). Темір ионы (+3) тиоцианат анионымен қою қызыл темір тиоцианатын (+3) түзетіні белгілі.

Fe 3+ +3 NH 4 SCN à Fe (SCN) 3 + 3NH 4 +

Калий гексацианоферратының (III) ерітіндісіне аммоний немесе калий тиоцианатының ерітіндісін қосқанда түс байқалмайды. Бұл ерітіндіде Fe 3+ темір иондарының жеткілікті мөлшерде жоқтығын көрсетеді. Орталық атом лигандтармен ковалентті полярлық байланыс (байланыстың түзілу донорлық-акцепторлық механизмі) арқылы қосылған, сондықтан ион алмасу реакциясы жүрмейді. Керісінше, сыртқы және ішкі шарлар иондық байланыс арқылы байланысады.

II.4. Күрделі ионның құрылымы комплекс түзушісінің электрондық құрылымы тұрғысынан.

Тетраамминдік мыс (II) катионының құрылымын талдап көрейік:

а) мыс атомының электрондық формуласы:

2 8 18 1 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓

б) Cu 2+ катионының электрондық формуласы:

Cu 2+)))) ↓ ↓ ↓ ↓ 4p 0

4s o:NH 3:NH 3: NH 3: NH 3

CuSO 4 + 4: NH 3 -à SO 4

SO 4 à 2+ + SO 4 2-

иондық байланыс

ков. байланыс

донор-акцепторлық механизм бойынша.

Тәуелсіз шешімге арналған жаттығу:

Алгоритмді пайдаланып 3- комплекс ионының құрылымын сызыңыз:

а) темір атомының электрондық формуласын жазу;

б) 4s ішкі деңгейінен электрондарды және 3d ішкі деңгейінен 1 электронды алып тастап, Fe 3+ темір ионының электрондық формуласын жазу;

в) 3d ішкі деңгейдің электрондарын осы ішкі деңгейдің ұяшықтарында жұптастыру арқылы қозған күйге ауыстыра отырып, ионның электрондық формуласын қайта жазу

г) 3d, 4s, 4p - ішкі деңгейлердегі барлық бос ұяшықтардың санын санау

д) цианид аниондарын CN - астына орналастырып, иондардан бос ұяшықтарға стрелкаларды саламыз.

II.5. Комплекс түзуші және комплекс ионының зарядын анықтау:

1. Комплекс ионының заряды қарама-қарсы таңбалы сыртқы шардың зарядына тең; ол сонымен қатар комплекс түзуші және барлық лигандтардың зарядтарының қосындысына тең.

K 2 +2+ (- 1) 4 =x x = -2

2. Комплекс түзуші заряды лигандтар мен сыртқы сфера зарядтарының алгебралық қосындысына тең (қарсы таңбамен).

Cl x +0·2 +(–1)·2 = 0; x=2-1= +1

SO 4 x+ 4 0 -2 = 0 x = +2

3. Орталық атомның заряды неғұрлым жоғары болса және лиганда заряды аз болса, соғұрлым координациялық сан жоғары болады.

II.6. Номенклатура.

Күрделі қосылыстарды атаудың бірнеше жолы бар. Орталық атомның валенттілігін (немесе тотығу дәрежесін) пайдаланып, қарапайымдысын таңдайық

II.6.1. Катионды типті комплексті қосылыстардың атауы:

Комплексті қосылыстар, егер комплекс ионының заряды оң болса, катиондық типті болады.

Күрделі қосылыстарды атағанда:

1) алдымен үйлестіру нөмірі грек префикстері арқылы шақырылады (гекса, пента, үш);

2) онда «o» жалғауы қосылған зарядталған лигандтар;

3) онда бейтарап лигандтар («o» аяқталуынсыз);

4) генитивтік жағдайда орыс тілінде комплекс түзуші, оның валенттілігі немесе тотығу дәрежесі көрсетіледі, содан кейін анион деп аталады. Аммиак – лиганд «о» жоқ «аммин», су — «аква» деп аталады.

SO 4 тетраамминді мыс (II) сульфаты;

Cl диаммин күміс (I) хлориді;

Cl 3 – гексаиодокобальт (III) хлориді;

Cl – оксалатопентаква-алюминий (III) хлориді

(окалат – қымыздық қышқылының қос зарядты анионы);

Cl 3 – алтысулы темір (III) хлориді.

II.6.2. Аниондық типті комплексті қосылыстардың номенклатурасы.

Катион, координациялық сан, лигандтар, сосын комплекс түзуші – орталық атом аталды. Күрделі агент латын тілінде номинативті жағдайда «at» аяқталуымен аталады.

K 3 – калий гексафтороферрат (III);

Na 3 – натрий гексанитрокобальтаты (III);

NH 4 – аммоний дитиоцианодикарбонил сынап (I)

Бейтарап кешен: – темір пентакарбонил.

ТӘУЕЛСІЗ ШЕШУ ҮШІН МЫСАЛДАР МЕН ТАПСЫРМАЛАР

Мысал 1. Төмендегі күрделі қосылыстарды жіктеп, толық сипаттап, атауларды бер: а) К 3 –; б) Cl; V) .

Шешім және жауап:

1) K 3 - 3 ион К + - сыртқы шар, оның толық заряды +3, 3- - ішкі шар, оның толық заряды қарама-қарсы таңбамен алынған сыртқы шар зарядына тең - (3-)

2) Ішкі сфераның заряды теріс болғандықтан анионды типті күрделі қосылыс;

3) Орталық атом комплекс түзуші – күміс ионы Ag+

4) Лигандалар – екі еселенген зарядталған тиосульфат қышқылының қалдығы H 2 S 2 O 3, ацидозды комплекстерге жатады.

5) Бұл жағдайда комплекс түзуші заттың координациялық саны, ерекшелік ретінде, 4 (екі қышқыл қалдығында 4 сутек катионы жоқ 4 валентті σ байланысы бар);

6) Кешен түзуші заттың заряды +1:

K 3 : +1 3 + X + (-2) 2 = 0 à X= +1

7) Атауы: – калий дитиосульфаты аргентат (I).

1) Cl - 1 ион - Cl - - сыртқы шар, оның толық заряды -1, - - ішкі шар, оның толық заряды қарама-қарсы таңбамен алынған сыртқы шар зарядына тең - (3+)

2) Ішкі шардың заряды оң болғандықтан катиондық типті күрделі қосылыс.

3) Орталық атом комплекс түзуші – кобальт ионы Co, оның зарядын есептеңіз:

: X + 0 4 + (-1) 2 = +1 à X = 0 +2 +1 = +3

4) Құрамында әртүрлі лигандтар болғандықтан, аралас типті күрделі қосылыс; қышқылды кешен (Cl - тұз қышқылының қалдығы) және аммин кешені - аммиак (NH 3 - аммиак-бейтарап қосылыс)

6) Атауы – дихлоротетрааммин кобальт(III) хлориді.

1) - сыртқы сфера жоқ

2) Ішкі шар заряды = 0 болғандықтан бейтарап типті күрделі қосылыс.

3) Орталық атом комплекс түзуші – вольфрам атомы,

оның заряды =0

4) Карбонил кешені, лиганд бейтарап бөлшек болғандықтан – карбонил – СО;

5) Кешен түзуші заттың координациялық нөмірі 6;

6) Атауы: – гексакарбонил вольфрам

Тапсырма 1. Комплексті қосылыстарға сипаттама беріңіз:

a) Li 3 Cr (OH) 6 ]

б) I 2

в) [Pt Cl 2 (NH 3) 2 ] және оларға атау беріңіз.

Тапсырма 2. Комплексті қосылыстарды ата: NO 3,

K 3, Na 3, H, Fe 3 [Cr (CN) 6] 2